現(xiàn)代熱分析是指在程序控溫下，測(cè)量物質(zhì)的物理性質(zhì)隨溫度變化的一類技術(shù)。人們通過檢測(cè)樣品本身的熱物理性質(zhì)隨溫度或時(shí)間的變化，來研究物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)、聚集態(tài)結(jié)構(gòu)、分子運(yùn)動(dòng)的變化等。 應(yīng)用zui多的熱分析儀器是功率補(bǔ)償型DSC、熱流型DSC、差熱式DTA、熱重TG等。 DSC是研究在溫度程序控制下物質(zhì)隨溫度的變化其物理量（ΔQ和ΔH）的變化，即通過程序控制溫度的變化，在溫度變化的同時(shí)，測(cè)量試樣和參比物的功率差（熱流率）與溫度的關(guān)系。

1、差示掃描量熱儀（DSC）的基本原理

將有物相變化的樣品和在所測(cè)定溫度范圍內(nèi)不發(fā)生相變且沒有任何熱效應(yīng)產(chǎn)生的參比物，在相同的條件下進(jìn)行等溫加熱或冷卻，當(dāng)樣品發(fā)生相變時(shí)，在樣品和參比物之間就產(chǎn)生一個(gè)溫度差。放置于它們下面的一組差示熱電偶即產(chǎn)生溫差電勢(shì)UΔT，經(jīng)差熱放大器放大后送入功率補(bǔ)償放大器，功率補(bǔ)償放大器自動(dòng)調(diào)節(jié)補(bǔ)償加熱絲的電流，使樣品和參比物之間溫差趨于零，兩者溫度始終維持相同。此補(bǔ)償熱量即為樣品的熱效應(yīng)，以電功率形式顯示于記錄儀上。

功率補(bǔ)償型的DSC是內(nèi)加熱式，裝樣品和參比物的支持器是各自獨(dú)立的元件，在樣品和參比物的底部各有一個(gè)加熱用的鉑熱電阻和一個(gè)測(cè)溫用的鉑傳感器。它是采用動(dòng)態(tài)零位平衡原理，即要求樣品與參比物溫度，無論樣品吸熱還是放熱時(shí)都要維持動(dòng)態(tài)零位平衡狀態(tài)，也就是要保持樣品和參比物溫度差趨向于零。DSC測(cè)定的是維持樣品和參比物處于相同溫度所需要的能量差（ΔW=dH/dt），反映了樣品焓的變化。

熱流型DSC是外加熱式，采取外加熱的方式使均溫塊受熱然后通過空氣和康銅做的熱墊片兩個(gè)途徑把熱傳遞給試樣杯和參比杯，試樣杯的溫度有鎳鉻絲和鎳鋁絲組成的高靈敏度熱電偶檢測(cè)，參比杯的溫度由鎳鉻絲和康銅組成的熱電偶加以檢測(cè)。由此可知，檢測(cè)的是溫差ΔT，它是試樣熱量變化的反映。

2、試樣的制備

除氣體外，固態(tài)液態(tài)或粘稠狀樣品都可以用于測(cè)定，裝樣的原則是盡可能使樣品均勻、密實(shí)分布在樣品皿內(nèi)，以提高傳熱效率，減少試樣與皿之間的熱阻。因此要把較大樣品剪成或切成薄片或小粒，并盡量鋪平。一般使用的是鋁皿，分成蓋和皿兩部分，樣品放在其中間，用卷邊壓制器沖壓而成。

聚合物樣品一般使用鋁皿，使用溫度應(yīng)低于500℃，否則鋁會(huì)變形。當(dāng)溫度超過500℃時(shí)，可用金、鉑、石墨、氧化鋁皿等。

3、應(yīng)用：測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度

玻璃化轉(zhuǎn)變是一種類似于二級(jí)轉(zhuǎn)變的轉(zhuǎn)變，它與具有相變結(jié)晶或熔融之類的一級(jí)轉(zhuǎn)變不同，是二級(jí)熱力學(xué)函數(shù)，有dH/dt的不連續(xù)變化，因此在熱譜圖上出現(xiàn)基線的偏移。從分子運(yùn)動(dòng)觀點(diǎn)來看，玻璃化轉(zhuǎn)變與非晶聚合物或結(jié)晶聚合物的非晶部分中分子鏈段的微布朗運(yùn)動(dòng)有關(guān)，在玻璃化溫度以下，運(yùn)動(dòng)基本凍結(jié)，到達(dá)Tg后，運(yùn)動(dòng)活波熱容量變大，基線向吸熱一側(cè)移動(dòng)。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的確定是基于在DSC曲線上基線的偏移，出現(xiàn)一個(gè)臺(tái)階，一般用曲線前沿切線與基線的交點(diǎn)來確定Tg。

影響Tg的因素有化學(xué)結(jié)構(gòu)、相對(duì)分子量、結(jié)晶度、交聯(lián)固化、樣品歷史效應(yīng)（熱歷史、應(yīng)力歷史、退火歷史、形態(tài)歷史）等。具有僵硬的主鏈或帶有大的側(cè)基的聚合物將具有較高的Tg；鏈間具有較強(qiáng)吸引力的高分子，不易膨脹，有較高的Tg；在分子鏈上掛有松散的側(cè)基，使分子結(jié)構(gòu)變得松散，即增加了自由體積，而使Tg降低。

4、小結(jié)

DSC用來做藥物與輔料的相互作用研究是很經(jīng)典的應(yīng)用.判斷是否有相互影響,主要是看藥物的特征吸熱或放熱峰是否消失或峰形,出現(xiàn)的溫度是否有改變,另外如果出現(xiàn)新的峰也可以人為是藥物與輔料有相互作用的證據(jù).

5、建議

如果有多種輔料,一定先掃單一輔料的DSC,然后掃每一種輔料和你的藥物混合物的DSC.不要把藥物和所有輔料放在一起掃,即使有相互作用你也不知道是哪個(gè)輔料的問題!